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需要多少个分子(或原子)才可以定义温度? 第1页

  

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本答案以后不定期更新。

先说一个trivial的例子。一个匀速运动的粒子,具有动能 ,那么其动能可以用温度Kelvin描述,即使用关系式 。这时候“温度”的涨落为无穷小。但也没什么意思,不过是动能换个单位而已。


总有人说,喜欢温度的微正则系综定义:

觉得这个东西是基本的。但是他们都忘记了,“熵”的定义起源于宏观热力学,实际上是一种概率测度。熵需要满足几个条件,如正定性、单调增加性、可列可加性等。“经典统计力学”中,对于理想气体的熵,取值范围为 (Sacker-Tetrode公式),只能理解为温度低于一定程度下,那个公式就不适用了。因为实际上,任何系统都有零点能,熵不可能降为负数。对于少粒子系统,原定义失效,Tsallis提出了Tsallis熵进行推广,也就是为少粒子系统提出了合适的、新的熵定义。

这里 是熵的其他定义里的概率,而 是任意实数。当 时,Tsallis熵退化回普通的熵。

历史上,其他科学家也提出过很多种熵。见:

所以,单纯承认“少粒子”,然后又用仅在多粒子情况下才适用的Boltzmann熵定理(1872-1875年由Boltzmann提出的古老公式):

是完全错误的,至少需要讨论比较一番。

(根据物理学中的“人名公式定律”,定理叫Boltzmann一定不是Boltzmann命名的,而是Max Planck在1900年总结的,至今已有120多年历史。见下述文献:
Boltzmann equation. Eric Weisstein's World of Physics (states the year was 1872).
Perrot, Pierre (1998). A to Z of Thermodynamics. Oxford University Press. ISBN 0-19-856552-6. (states the year was 1875))


  1. 根据Einstein-Smoluchowski的准热力学涨落理论(苏汝铿,《统计力学》讲的细一些,有些来龙去脉;汪志诚的简洁,不知为啥老美的书很多要么没有这段要么讲的是错的[David Chandler的书里讲的是错的]),有:

    可见根据经典统计力学,温度涨落跟粒子数目有关系。目前的冷原子实验中,粒子数目在1000个数量级,根据这套理论,温度涨落有 数量级。冷原子实验的温度一般在 数量级,这1000个原子的温度涨落就有 ,看上去也还好(没仔细看过冷原子实验的温度涨落,以后有空再说吧!)对一个孤立的经典粒子,如一个一维谐振子,如果用动能定义其温度,则由于该谐振子的速度可以降低到0,也可以达到最大值,即其全部能量,即 所以其温度的涨落和温度相比为1:1。
  2. 以上只考虑了热涨落。实际上低温少粒子体系,量子涨落不可忽略。这块要看量子相变、量子热力学相关文献
  3. 2012年有一项工作表明,对某种一维玻色气体,可以定义出一个有效温度,这个温度跟初态无关。(相关文献的检索中,我发现大约43个原子即可测量到温度了。英国剑桥大学有科学家称,一个原子遵循的热力学规律和你开的车的发动机遵循的热力学规律相同,但这属于一家之言,不是很清楚前提条件是啥。因为量子系统存在Many body localization,不一定所有的量子系统都能热化,即存在对整个系统均一的温度)

2016年的一项实验工作表明,对于一个原子,仍然可以定义、测量到确定的温度,温度的涨落远小于测量到的温度(Science 352:325 (2016)):

从上图可见,对这样一个单原子热机的测量,其温度分辨率可达 。

这里推荐苏汝铿的书,是因为这本书里讨论涨落比较细。如果是初学者,这块还是看汪志诚的比较好,虽然没什么来龙去脉的讲解,好处是不会出错。但在此友情提醒,统计力学近二十年来出现了许多新进展,如涨落定理的建立、本征值热化、量子热力学、多体局域化、大偏差理论的应用等等,还是要多看文献才行。


今天又看到一篇文章:负温度卡诺机!这卡诺机要是链接了一个正温度热源和一个负温度热源,那它的效率岂不是大于一了,永动机实现了?请看下边分解:


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经典热力学对温度的定义源头是热力学第零定律:若两个热力学系统均与第三个系统处于热平衡状态,此两个系统也必互相处于热平衡。这个定律要求的一个条件是:热平衡。热平衡只在热力学极限下(粒子无限多)才成立,否则涨落会不断地让两个热力学系统之间发生热量传递。(在粒子数较少时)这也就隐含了基于第零定律的温度定义的误差是 。也就是如果我们允许 的误差,也还可以定义温度。这也是第零定律所给出的温度的极限了。

如果 再少一些,对于孤立的只有极少几个粒子的系统,重复进行测量得到的温度是会有较大的涨落,每一次测量的结果都是随机值,不过这个值也是有规律的。从这个分布规律中可以读出一个对 的小系统也成立的温度定义,且这个定义在热力学极限下也与经典温度的定义相容(类似于求期望),在物理学中也有一定的用处。参考ref。

Ref:aip.scitation.org/doi/a




  

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