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甲烷的熔点为啥大于硅烷?按照分子化合物理论,不应该是相对分子质量大的熔沸点高吗? 第1页

  

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首先,我们需要了解为什么一般相对分子质量大的熔沸点高。那是因为对于同一族的分子来说,相对分子质量越大,所含有的电子数也就越高,那么范德华作用力也就越大;分子间作用力越大,熔沸点一般也就越高。

那么我们再来看一下甲硅烷和甲烷。

甲硅烷,熔点88 K,沸点161 K

甲烷,熔点91 K,沸点112 K

可见,沸点上是 甲硅烷>甲烷,但是熔点却是 甲硅烷<甲烷。


那么,到底分子间作用力,是甲硅烷大还是甲烷大呢?答案是甲硅烷,因为它的沸点更高。

那么熔点呢?这是因为,对于熔点的影响,不仅仅是分子间作用力会起到作用!还有一个影响叫做晶格结构——比如说配位数。

比如说,对于同一个分子,如果采用面心立方堆积和采用简单立方堆积,虽然是相同的分子具有相同的分子间作用力,但是内聚能(形成固体生成的能量)会是不一样的。——相对应离子晶体,这个内聚能就是晶格能,而反映晶格能不同的指数叫做马德隆常数。

我们看一下甲硅烷和甲烷的熔化热和汽化热:

甲硅烷:熔化热 0.67 kJ/mol; 汽化热 12.5 kJ/mol

甲烷: 熔化热 0.93 kJ/mol; 汽化热 8.17 kJ/mol

由此可见,的确晶格堆积对甲烷在熔化热上反超硅烷起到了作用。但是具体它们的晶体结构我还未找到,如果有朋友查到了可以提供一下。




  

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