如果只讨论有机小分子结构,一般是具有苯环/芳香环等刚性结构的化合物存在紫外吸收。这里提到的“刚性结构”可以理解为存在共轭或者超共轭的结构。紫外-可见光光谱范围大概200-800nm左右。
荧光其实是一种可见光,其波长是在这个范围里面的,所以一般提到具有荧光的化合物也可以参考这个结构特征。
至于一些大分子结构,这里面涉及到像绿色荧光蛋白(GFP)之类,发光原理主要是由于蛋白中的某些氨基酸片段的立体三维结构形成的生色团,当然这具体机理还是比较复杂,想深入了解可以查具体的文献。好像2008年钱永健就是因为这方面的工作获得诺贝尔化学奖。